Вопросы теоретической термодинамики.
Энтропия.
Система делится на подсистемы с функцией распределения wn.
Функция распределения является функцией энергии:
Находят вероятность энергии между E и (E + dE). Для этого обозначают через dГ число с вероятностью равной или меньше Е.
Распределение энергии по вероятности:
Площадь под кривой равна 1, т.е.:
Для кривой вводят прямоугольник с шириной ΔЕ, высота которого равна максимому кривой при площади равной 1:
Перепишем уравнение для W(E):
Число квантовых состояний:
Выполняется переход от квантовой статистики к классической статистике:
(s – число степеней свободы, ΔpΔq – фазовый объем, 2πℏ – объем клетки в фазовом пространстве).
Энтропией подсистемы является логарифм величины ΔГ:
Энтропия положительная так как число состояний ΔГ больше 1.
В классической статистике энтропия определяется до аддитивной постоянной так как lndpdq имеет физическую размерность действия. При этом разность энтропий не зависит от выбора единиц.
Постоянная ℏ введена для того, чтобы ввести безразмерный статистический вес, в результате чего энтропия будет определяться однозначно величиной.
Энтропия записывается кроме того и через функцию распределения.
Для подсистемы:
Энтропия определяется в виде среднего функции распределения подсистемы:
Для замкнутой системы из подсистем, каждая из которых находится в одном из квантовых состояний:
Для неравновесных систем статистические веса и энтропия находятся по этим же уравнениям.